Anales de ciencias Vol. 47 (1988) Químicas y Matemáticas
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- PublicationOpen AccessAnálisis de la aplicabilidad de dos funciones corriente-tiempo, impuestas al EGM después de un tiempo de reposo, a partir de las ecuaciones de las concentraciones superficiales(Murcia, Universidad de Murcia, Secretariado de publicaciones e intercambio científico., 1988) Albaladejo, J.; Molina, A.; Martínez Ortiz, F.; López-Tenéá, M.; Facultad de CienciasLa teoría correspondiente a cronopotenciometría con corriente programada, ha sido ampliamente desarrollada eii los últimos años, tanto en electrodos estacionarios'•^••' como no estacionarios*''. Recientemente se ha deducido la teoría correspondiente a una nueva técnica denominada «Cronopotenciometría con corriente programada en el electrodo de gotas de mercurio (EGM) después de un tiempo de reposo previo, ti», que tiene la particularidad de eliminar muchos de los incovenientes de las técnicas cronopotenciométricas anteriores*. Una de las grandes ventajas que plantea la introducción de un tiempo de reposo previo ti, es la enorme versatilidad que presenta esta técnica a la hora de aplicar diferentes tipos de perturbación al EGM. Así, en el caso ti = O, la imposición de una corriente programada al EGM del tipo I(t) = l^t* está restriginda a valores de w^ 1/6*. En este trabajo se lleva a cabo un análisis de las ecuaciones obtenidas para las concentraciones superficiales en cronopotenciometría después de un tiempo de reposo previo, tanto para la aplicación al EGM de una perturbación del tipo I(t) = lot^ como del tipo I(t) = Io(ti + t)*, con el fin de demostrar matemáticamente que el rango de validez de las mismas es muy superior al obtenido cuando a este electrodo se le aplica una corriente programada sin un tiempo de reposo previo.
- PublicationOpen AccessAplicabilidad del modelo difusional para la formación de amalgama en cronopotenciometría con corriente programada en el electrodo de gotas de mercurio, después de un tiempo de reposo.(Murcia, Universidad de Murcia, Secretariado de publicaciones e intercambio científico., 1988) Martínez Ortiz, F.; Albaladejo, J.; Molina, A.; Facultad de Ciencias
- PublicationOpen AccessDifusión y reacción en sistemas enzimáticos heterogéneos bisustrato.(Murcia, Universidad de Murcia, Secretariado de publicaciones e intercambio científico., 1988) Bódalo Santoyo, Antonio; Gómez Carrasco, José Luis; Gómez Gómez, Elisa; Bastida Rodríguez, Josefa; Tenes Hernández, M.; Facultad de Cienciasconstituye una práctica cada vez más extendida en el desarrollo de nuevas tecnologías, puesto que se pueden aplicar a procesos industríales en forma continua en diferentes tipos de reactores. En contrapartida, la cinética del proceso enzimático se ve afectada por impedimentos difusionales para los reactantes y productos. Ello provoca un grado elevado de complejidad a la hora de formular modelos matemáticos que describan físicamente el sistema y sean una herramienta eficaz para el diseño y control de las unidades de reacción que los contienen. A pesar de las dificultades que entraña la resolución de este tipo de modelos, nosotros hemos publicado trabajos que proporcionan los valores del factor de eficacia en los casos en que la reacción enzimática transcurra según cinéticas del tipo Michaelis-Menten simple *, con inhibición competitiva y no competitiva por producto ^-^ y Michaelis. Menten reversible, tanto en estado estacionario * como no estacionarío '. Comparados con la gran cantidad de estudios publicados para sistemas enzimáticos heterogéneos monosustrato, los trabajos realizados con enzimas inmovilizadas que catalizan reacciones bisustrato son muy escasos, debido, fundamentalmente, a la relativa complejidad matemática de las expresiones de velocidad para este tipo de sistemas. Por ello, muchos autores simplifican su estudio reduciéndolo a un sistema pseudomonosustrato, considerando que la concentración de uno de los sustratos es muy elevada comparada con la del otro*"'°. Por lo tanto, el objetivo general del presente trabajo ha consistido en el desarrollo de un modelo matemático, que describa cuantitativamente la interacción de la reacción enzimática con las limitaciones difusionales internas, para procesos heterogéneos bisustrato en los que la enzima se encuentra inmovilizada en partículas esféricas porosas, tanto en estado estacionario como no estacionario. La resolución de este modelo permite obtener la evolución con el tiempo de los perfiles radiales de concentración adimensional de ambos sustratos en la partícula, así como los correspondientes factores de eficacia. El modelo se ha aplicado a una reacción enzimática bisustrato que transcurre según cinéticas del tipo: complejo temario ordenado, temario al azar o «ping-pong», con una expresión matemática general de la velocidad de reacción que engloba a las tres cinéticas.
- PublicationOpen AccessRepresentación del efecto Doppler relativista en el modelo no euclideo de Poincare. Mediciones en el abaco de Smith.(Murcia, Universidad de Murcia, Secretariado de publicaciones e intercambio científico., 1988) Sánchez-Mayendia, J. C.; Facultad de Cienciasfrecuencia que sufre una onda luminosa al ser medida respecto a dos sistemas de referencia. El objetivo de este trabajo será demostrar que este fenómeno es posible representarlo en el modelo no euclideo de POINCARE desarrollado por COXETER ' a través del concepto de Rapidez Asociada a una velocidad (Rap V) que es introducida en el lenguaje relativista por ROOB ^ y VARICAK ' y definido por SILBERSTEIN * mediante la expresión: Rap V = argth V/c, siendo V la velocidad de una partícula y c la velocidad de la luz. Obtendremos una expresión para la relación de frecuencias medidas en los sistemas de referencia mediante la aplicación de las leyes geométricas del modelo, idéntica a la obtenida mediante razonamientos relativistas. Completaremos el trabajo midiendo en el abaco de SMITH la relación de frecuencias al cumplir el diagrama desde el punto de vista geométrico las condiciones necesarias para ser un espacio hiperbólico.
- PublicationOpen AccessSobre las ecuaciones de Ruzic para los polarogramas de Kalousek de procesos reversibles Ox + ne ^ Red(Murcia, Universidad de Murcia, Secretariado de publicaciones e intercambio científico., 1988) López, J.; Vicente, F.; Martínez Ortíz, Francisco Asís; Vera, J.; Facultad de Ciencias
- PublicationOpen AccessSimulación de reactores tanque continuo autotérmicos.(Murcia, Universidad de Murcia, Secretariado de publicaciones e intercambio científico., 1988) López Cabanes, Antonio; Víllora Cano, Gloria; Tomás Martínez, María; Facultad de CienciasEn un trabajo anteripr ', se realizaba una revisión general acerca de la operación autotérmica, como una de las posibilidades de operación más ventajosas de los sistemas altamente exotérmicos, que utiliza como fluido enfriador a la propia alimentación. De forma análoga, aunque poco usual, podría pensarse en aplicar este modo de operar a sistemas con reacción endotérmica en los que la alimentación sería la que aportase el calor necesario. En dicho trabajo, y en otro posterior ^, se estudiaba igualmente la simulación de reactores tubulares, según este esquema de transferencia de calor. En el trabajo que aquí se presenta se expone la simulación del funcionamiento del reactor tanque continuo, bien aislado o asociado en serie y contemplando la posibilidad de que la reacción se inicie en la camisa de intercambio calorífico. En cualquier caso, se ha de tener en cuenta los criterios sobre estabilidad introducidos por Van Heerden •* e incluidos en los textos usuales de ingeniería de la Reacción, para poder discriminar, si es necesario, el punto óptimo de operación. Con esta fínalidad se va a utilizar una ecuación estequiométrica, totalmente general, que responde a la expresión: A + otros reactivos t^. productos (1) en la que A es el reactivo limitante. La ecuación cinética también va a considerarse que responde a una expresión general: (-^)=f(X,,T) (2) sin tener en cuenta ninguna expresión concreta que restase generalidad al trabajo.
- PublicationOpen AccessEvolución de los parámetros físicos del fruto de limonero, variedad fino, mediante fertirrigación.(Murcia, Universidad de Murcia, Secretariado de publicaciones e intercambio científico., 1988) Madrid Vicente, Ramón; Ferrando, J. S.; Pérez-Crespo, E.; Balsalobre, E.; Facultad de CienciasFactores influyentes en el desarrollo de los cultivos, desde el punto de vista nutrícional, son la asimilación de nutrientes, las necesidades hídricas y la fotosíntesis. En nuestra investigación, se estudia el desarrollo del fruto del limonero, variedad Fino, controlando el riego fertilizante (fertirrigación) según demanda mineral e hídríca de la planta, mediante una actuación racional y equilibrada según programas de fertirrigación (LEÓN y col., 1983; MADRID y col. 1986) ^•'. El tamaño de los frutos viene influenciado por factores internos, la denominada potencialidad genética y factores externos al fruto, que determinan la disponibilidad de metabolitos para su crecimiento, tales como elementos minerales, carbohidratos, agua, etcétera, en el sentido más amplio (GUARDIOLA, 1987) ^ El grado de humedad que se alcanza en la zona radicular, bulbo húmedo formado en el suelo por el sistema de riego por goteo utilizado, es controlado constantemente, debiendo presentar niveles por encima de la capacidad de campo; que a su vez está influenciada por la evapotranspiración y la concentración de sales en el suelo. El aporte de fertilizante mediante la técnica utilizada, debe cubrir en todo momento la demanda de la planta y presentar niveles óptimos, bajo las condiciones físicas y químicas del suelo, que pueden influir en la absorción de determinados elementos (MADRID y col., 1987) «. Llórente y col * estudian en el limonero Verna y Primofiore la evolución con el tiempo del contenido en zumo y bagazo, como factores íntimamente ligados a la calidad del limón (1976) y Banet, E. (1978) ' los estudia en pomelo Marsh. Se determinan los parámetros físicos y químicos del suelo de las parcelas plantadas con limoneros y de las aguas de riego utilizadas. Se aplican los programas de fertirrigación adecuados. Se estudian los parámetros físicos del fruto, desde el cuajado al corte, obteniendo las curvas de crecimiento de los diámetros ecuatorial y longitudinal del fruto y mamelón; junto al porcentaje y espesor de corteza, esfericidad, excentricidad y la variación estacional de los valores increméntales de altura y diámetro del fruto (MELENDRERAS y col., 1983; YAGEV, 1977)^10. También se estudia la variación con el tiempo, de la superficie, volumen y pesos de fruto, gajos, corteza, bagazo y semillas. Paralelamente se estudia la evolución del peso, volumen y porcentaje de zumo, suero y pulpa. Es de interés estudiar las relaciones entre diversos parámetros ensayados, y obtener las ecuaciones de las curvas correspondientes. Se realiza, finalmente, un estudio descriptivo y estadístico de la variación estacional de los distintos parámetros analizados.
- PublicationOpen AccessDeterminación espectrofotométrica de N-(2-Mercaptopropionil) glicina (tiopronin) mediante análisis por inyección en flujo.(Murcia, Universidad de Murcia, Secretariado de publicaciones e intercambio científico., 1988) Pagan Muñoz, A.; López García, Isabel; Hernández Córdoba, Manuel; Facultad de CienciasLa N-(2-mercaptopropionil) glicina (Tiopronin) es un compuesto usado como agente radioprotector y en el tratamiento de enfermedades hepáticas.crónicas. Su estructura sugiere que puede emplearse como modelo para el comportamiento de proteínas conteniendo azufre (1-4) y que puede ser útil en la terapéutica del envenenamiento con metales pesados (5-10). Dadas, las características complejantes que exhibe, responsables de buena parte de su actividad farmacológica, son diversos los estudios sobre la formación de complejos entre el tiopronin y especies metálicas (4, 11-15), si bien en la mayoría de los casos con enfoque distinto al analítico. Se estudia en este trabajo un procedimiento analítico rápido y sencillo, de sensibilidad media, utilizable para la determinación de Tiopronin en el control de calidad dentro de la industria farmacéutica. La técnica de Inyección en Flujo (FIA) (16,17) permite una elevada velocidad de análisis con un montaje sencillo y el empleo de un reactivo sumamente económico.
- PublicationOpen AccessDeterminación de coeficientes de difusión a partir de medidas de tiempos de transición en cronopotenciometría con el EGM aplicando la perturbación después de un tiempo de reposo.(Murcia, Universidad de Murcia, Secretariado de publicaciones e intercambio científico., 1988) Martínez Ortiz, F.; Albaladejo, J.; Molina, A.; Facultad de CienciasLa respuesta asociada a una perturbación impuesta a un electrodo ha venido utilizándose para la obtención de diferentes parámetros (cinéticos, dinámicos y termodinámicos), característicos de un sistema físico determinado. En este sentido, las distintas técnicas potenciostáticas han recibido una gran atención, como lo pone de manifiesto el gran número de publicaciones encaminadas al cálculo de estas magnitudes '•^. Sin embargo, resulta sorprendente el escaso interés que para este fin han suscitado las técnicas galvanostáticas, y más concretamente la cronopotenciometría. Esta escasa resonancia se debe, fundamentalmente, a que los electrodos estacionarios (que han sido los más frecuentemente utilizados con esta técnica) presentan una superficie difícilmente limpia y reproducible. Recientemente, se ha desarrollado la teoría rigurosa que permite la aplicación de las técnicas cronopotenciométricas al electrodo de gotas de mercurio (EGM), ampliamente utilizado en electroquímica debido a sus especiales características. Entre las técnicas cronopotenciométricas aplicables al EGM, cabe destacar la más reciente, que consiste en la aplicación de una corriente programada después de un tiempo de reposo, t,. Esta técnica une las ventajas derivadas del uso del EGM (limpieza y reproducibilidad de la superficie electródica), de la utilización de un tiempo de reposo (que elimina los inconvenientes derivados del uso de los primeros instantes de la vida de la gota ^) y de la corriente programada (gran versatilidad de,prestaciones). En este trabajo se desarrolla una aplicación importante de la cronopotenciometría con corriente programada en el electrodo de gotas de mercurio, impuesta después de un tiempo de reposo, consistente en la determinación de coeficientes de difijsión a partir de la medida de tiempos de transición, que es el observable más característico en un cronopotenciograma y resulta independiente de los parámetros cinéticos de la etapa de transferencia de carga.