Formación y estabilización de altos estados de valencia de la plata.

Abstract

1.—Se ha logrado por vez primera la formación de compuestos de coordinación de la plata polivalente con los siguientes complejos: Acido 1,2-diamino-ciclohexano-tetracético (en anagrama, ADCT), ácido dietileno- triamino-pentaacético (ADTP), ácido nitrilo-triacético (ANT) y ácido etilenglicol bis-(i8-aminoetil eter)-N,N'-tetraacético (AEGT). 2.—El ADCT-Ag(n + ) se ha formado por dos caminos: a) Oxidación en medio acuoso del nitrato de plata con persulfato potásico y simutánea complejación de los (Ag(n + ) formados; b) Acción complejante directa del AEDT sobre el AgO. 3.—Han sido alcanzados análogos resultados con el ADTP, al seguir caminos parejos a los empleados en el caso del ADCT. 4.—Empleando persulfato potásico como oxidante hemos realizado el correspondiente complejo de AEGT. 5.—Este complejo de AEGT ha sido también engendrado a partir de la dismutación fotoquímica de la plata en presencia de eritrosina B y bajo una intensa iluminación. La reacción de desproporción debe corresponder, sin duda, a un efecto de fotosensibilización. 6.—Se ha reahzado el complejo ANT-Ag(n +) por el precitado procedimiento de oxidación con persulfato. 7.—Han sido comprobadas y fijadas las condiciones de formación del AEDT-Ag(n +), aparte de estudiar en cierto modo la influencia de la luz. 8.—Se ha llegado a la génesis del AEDT-Ag(n +) por el mismo sistema de sensibilización fotoquímica con eritrosina que sirvió para el caso del AEGT-Ag(n + ). 9. Se ha seguido espectrofotométricamente la fotodescomposición del eritiosinato de plata. 10.—Por vía potenciométiica, se ha comprobado la aparición de los iones (Ag(n +) de origen fotoquímico en la superficie de los haluros de plata, medíante el empleo del anión telurato como secuestrante de los Ag(n + ). H.—Hemos estudiado algunas de las manifestaciones que en las potenciometrías argentométricas introducen ciertos colorantes adsorbidos sobre las redes de los haluros de plata en relación con la intensidad de la luz. Las comparaciones de las distintas curvas parece que también confirman en algunos casos la posible formación de plata polivalente. Los colorantes utilizados han sido: la fenosafranina, tolusafranina, p-etoxicrisoidina, rojo neutro, azul de metileno, tionina, eritrosina y eosina. La mayor parte de los cuales corresponde, como era procedente, al grupo de los colorantes desensibilizadores ópticos. 12.—Hemos realizado investigaciones que permiten interpretar el mecanismo de la tionina como indicador de adsorción. Este mecanismo se presenta como muy semejante al de la fenosafranina. y 13.—Se ha aprovechado el empleo de la tionina para realizar argentometrias de Cl-, Br- y I-, así como para efectuar las volumetn'as inversas de Ag+ con Br-.