Estudio Polarográfico del CU en disolución acuosa de iones cloruro.

Abstract

alterna para lograr resultados reproducibles con el microelectrodo rotatorio de platino, y poder trabajar con un solo electrodo a fin de poder comparar estos resultados. 2." Usando como electrólito soporte ácido nítrico 0,1 M se ha puesto de manifiesto la proporcionalidad entre la corriente de difusión v la concentración de Clí, para concentraciones comprendidas entre 1,5 . 10~* M y 1,5. 10-^ M. 3." En disoluciones de ácido nítrico 0,1 M la reducción de I""" a L es reversible. Esta reversibilidad se ha puesto de manifiesto mediante el cálculo de la pendiente obtenida al representar Ig. iV(id 'i) frente al potencial de electrodo, de las curvas corriente-voltaje, obtenidas con el polarógrafo. Los valores obtenidos para las pendientes oscilan entre 0,028 y 0,032. Se ha comprobado, también, la reversibilidad del proceso mediante la técnica seguida en este Laboratorio con la superposición de corriente alterna. 4.* La reacción de hidrólisis del CU ha resultado ser de segundo orden respecto al I+. Se ha determinado la constante de velocidad de dicha reacción en distintas condiciones de pH, temperatura y concentración de iones cloruro y se ha puesto de manifiesto la influencia tanto del pH como de la concentración de iones cloruro sobre esta constante. 5.* De al relación obtenida entre la constante de velocidad y la temperatura se ha calculado, por la aplicación de la ecuación de Arrhenius, la energía de activación del proceso de hidrólisis, obteniéndose el valor de 21 Kcaís/mol. 6.* También se ha calculado la energía de activación del proceso de difusión de los iones I~ y (ICI3)"", y se han obtenido los valores de4,77 Kcals/mol y.5,46 Kcals/mol respectivamente. El valor encontrado por J. LLOPIS (39) para los iones ioduro es de 4,5 Kcals/mol. 7." Para la relación entre los coeficientes de difusión del ion ioduro y la molécula de iodo se ha obtenido de los valores obtenidos para las correspondientes corrientes de difusión. Este valor está de acuerdo con el deducido a partir de la conductividad equivalente a dilución infinita, para el ion ioduro, y partir de su peso molecular y densidad en estado sólido, para el iodo del L y del (IClg)'', se obtiene para el coeficiente de difusión del (ICU)"" el valor de 0,72 . 10"" cm^seg., y de este valor se deduce el de la conductividad equivalente y carga del ion. Puesto que la carga del ion ha de ser dos, correspondiente a la fórmula (ICL)" y no a la fórmula (IClo)", el valor de la conductividad equivalente es de 54 mho. cm. 9." Por la variación del potencial Eo (potencial que se obtiene cuando Ig. i'/(id -i) es igual a cero) frente a Ig. [Cl^] se ha determinado el índice de coordinación p del complejo formado entre los iones cloruro y el 1+ en disolución acuosa. De los resultados obtenidos se ha deducido para p el valor de 3. ' • 10.* Por medios espectrofotométricos y haciendo uso de la reacción 2 I - + IO3- + 6 H+ + 3p Cl- :;í 3 (IClp)-(P-i) -I- 3H.O se ha determinado el valor de p. Valor que ha venido a confirmar el ya obtenido en el apartado noveno. Por lo cual la reacción anterior se expresa 2 I - + IO3- + 6 H+ -1- 9 Cl- ;;i 3 (101)= + 3 H.O