Estudio oscilopolarográfico del ion Mn (II) en el electrodo de gotas.

Abstract

1." Se propone la disolución fondo CNK 0,5 M para la determinación cualitativa del ion Mn(II) en el electrodo de gotas operando con la técnica de registros basada en el empleo de potenciales ligeramente ondulados. 2." Se propone asimismo, y en determinadas condiciones, el uso de la disolución fondo FK 0,1 M con análogos fines analíticos. 3.° Se ha encontrado como potencial de pico (vs. E. C. S.) o de máxima simetría del proceso electródico del Mn(II) en disolución fondo CNK el de —1,350 =t 0,005 v. operando en unas condiciones de temperatura y características del barrido no muy rígidas, 10° a 50°, 25 a 50 c. p. s. y 25 a 40 mV de amplitud. Este valor concuerda con los E^ polarográficos obtenidos por nosotros y corresponde al valor —1,33 v. dado por VERDIER en CNK 1,5 N. 4.° En el caso de la disolución fondo FK 0,1 M se ha encontrado para Vpico el valor -1,570 ± 0,005 v. (vs. E. C. S.) operando a 17° y con un barrido de 40 a 50 c.p. s. y 25 a 30 mV. 5." Se ha encontrado una proporcionalidad entre las alturas de las curvas de campana y la concentración Mn(II) en las disoluciones FK 0,1 M. BrK 1 M, IK 0,1 M, CIK 1 M y SCNK 0,1 M, siendo tales resultados de interés para el análisis cuantitativo de estos iones. 6.° El estudio comparativo de la influencia de la disolución fondo en la mayor o menor irreversibilidad del proceso permite establecer el siguiente orden, desde la más a la menos apta, para favorecer la reversibilidad: CNK 0,5 M, FK 0,1 M, BrK 0,1 M, IK 0,1 y 1 M, BrK 1 M, citrato de litio 0,1 M, SCNK 0,1 M, CIK 0,1 M y CIK 1 M. 7.° Las características de la ondulación del potencial ejercen, como se ha probado, una influencia en el grado de irreversibilidad del proceso. Al disminuir hasta cierto valor la frecuencia y amplitud del barrido superpuesto el proceso transcurre menos irreversibilidad. 8. Se han puesto de manifiesto los efectos de la temperatura resultando favorecida la reversibilidad al aumentar aquella. 9.° En el estudio polarográfico del Mn(II) en las distintas disoluciones fondo se ha encontrado: a) La siguiente relación de E ^ vs. E. C. S., con un t = 2,8 segundos y m = 1,684 mg por segundo. FK 0,1 M -1,527 V. a 16" FK 1 M -1,555 V. a 17° CIK 0,1 M -1,528 V. a 17° CIK . 1 M -1,535 V. a 17° BrK 1 M -1,525 V. a 17° IK 0.1 M -1,550 V. a 16° IK 1 M -1,550 V. a 12° Citrato de litio 0,1 M - 1,580 V SCNK 0,1 M -1,530 V. a 16° CNK 0,5 M -1,355 V. ; 1 17° 17° Datos que se relacionan por su valor analítico. b) Una perfecta proporcionalidad de la altura de onda y la concentración de Mn(II) resultando líneas casi coincidentes para todos los halogenuros a concentración 0,1 M y 1 M (a excepción del FK 1 M) y SCNK 0,1 M; de menor interés analítico, por tener pendiente más pequeña, resultan las líneas del citrato y FK saturado. c) El estudio de las líneas de TOMES confirma el comportamiento irreversible del equilibrio Mn(II) -> Mn(Hg); pero su interés para dilucidar el grado de irreversibilidad no es comparable al de los criterios derivados del empleo de potenciales ondulados.