Comportamiento oscilopolarográfico de amalgamas en el electrodo de gotas.

Abstract

1.") Se ha aplicado la técnica de trabajo con potenciales ondulados y semiondulados desplazables al estudio de electrodos de gota amalgamados. Los resultados obtenidos demuestran la importancia de estos métodos en el análisis del comportamiento reversible o irreversible de los equilibrios electródicos. 2.") El estudio de los registros oscilográficos y el de las curvas de campana, permite establecer como criterio para procesos reversibles la simetría de las figuras y ciuvas en torno al potencial de simetría, permaneciendo bastante próximos los valores de éstos tanto si se inicia el equilibrio a partir del metal en forma iónica como de la amalgama. La inexistencia de esta simetría y la separación de los potenciales de máxima corresponde a procesos irreversibles. 3.') El estudio del equilibrio Cd(II) = Cd(Hg) en FK, CIK, BrK, IK, S0.,K2, Citrato de Li, a concentración 0,1 M, C10,H 0,5 M y ClNH.rOHNH.i , demuestra en general una gran reversibilidad, habiéndose observado ligeras influencias en uno u otro sentido del equilibrio que alteran la perfecta reversibilidad en algunas disoluciones fondo. 4.") El equilibrio Zn(II) = Zn(Hg), posee con ligeras alteraciones debidas a la disolución fondo, un comportamiento bastante reversible en presencia de FK, CIK, BrK, IK, SCNK, a concentración 0,1 M y CIO.H 0,5 M. Las disoluciones fondo OHLi 1 M y CINH4-OHNH4, alteran notablemente las características del equilibrio, resultando irreversible tanto si se parte del Zn(II) como del Zn(Hg). 1288 C-424 José Albaladejo Muñoz 5." Se ha logrado hacer que aparezcan los procesos anódico y catódico de un equilibrio irreversible sobre un mismo registro oscilográfico, ya sea por desplazamiento rápido del potencial o por el empleo de ondulaciones superpuestas de mayor amplitud y menor frecuencia que las ordinarias. S.") El empleo de electrodos amalgamados permite estudiar el comportamiento de los equilibrios en aquellas disoluciones fondo en las cuales no es posible hacerlo con la forma iónica. Tal es el caso del Cadmio en OHLi 1 M y del Zinc en Citrato de Li 0,1 M.